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印度國立果阿技術(shù)學(xué)院--硬碳在鈉離子電池中的微觀結(jié)構(gòu)與鈉離子儲(chǔ)存機(jī)制的研究
       硬碳(HC)作為鈉離子電池負(fù)極材料,因其高容量和低成本優(yōu)勢(shì)備受關(guān)注,但其儲(chǔ)鈉機(jī)制仍存爭(zhēng)議。研究發(fā)現(xiàn):1)具有較大層間距(>0.37nm)和更小、更薄偽石墨域的硬碳更利于鈉離子嵌入;2)長程有序石墨結(jié)構(gòu)會(huì)降低可逆容量;3)通過三種商業(yè)硬碳的原位XRD和拉曼測(cè)試驗(yàn)證了"吸附-嵌入-填充"機(jī)制。研究背景顯示:鋰資源短缺促使鈉離子電池發(fā)展,但石墨負(fù)極不適用鈉存儲(chǔ)。硬碳由無序石墨域和渦輪層狀納米域構(gòu)成,雖是最佳候選材料,但其復(fù)雜結(jié)構(gòu)導(dǎo)致儲(chǔ)鈉機(jī)制存在"嵌入-填充"、"吸附-填充"和"吸附-嵌入-填充"三種理論爭(zhēng)議。Stevens等(2000年)首次提出"嵌入-填充"機(jī)制,但后續(xù)研究顯示(002)峰無預(yù)期偏移;Tarascon團(tuán)隊(duì)提出"吸附-填充"機(jī)制;Ji等通過GITT測(cè)試提出"吸附-嵌入-填充"機(jī)制,但微觀結(jié)構(gòu)與儲(chǔ)鈉性能的關(guān)聯(lián)仍需明確。
 
 
圖1. 電磁波的應(yīng)用。
 
 
圖2. 電磁波與吸收材料的相互作用。
圖2清晰地表明該圖將展示電磁波的能量是如何被特定類型的材料吸收(消耗)的,這是電磁波傳播、能量轉(zhuǎn)換和材料科學(xué)中的一個(gè)關(guān)鍵過程。理解這個(gè)標(biāo)題對(duì)于解讀圖2所描述的具體相互作用機(jī)制至關(guān)重要。
 
 
圖3. 微波吸收體中損耗類型的分類。
圖3表明該圖旨在系統(tǒng)性地展示和區(qū)分微波吸收體內(nèi)部存在的‌不同能量耗散方式(損耗類型)‌。理解這些損耗類型的分類是研究和設(shè)計(jì)高性能微波吸收材料(如用于隱身技術(shù)、電磁兼容、微波暗室等)的理論基石。這張圖對(duì)于深入掌握微波吸收體的工作原理和性能優(yōu)化至關(guān)重要。
 
 
圖4. 微波吸收材料呈現(xiàn)的多種損耗(示意圖)。‌
圖4旨在‌形象地說明‌不同類型的能量損耗(如介電損耗、磁損耗、傳導(dǎo)損耗等)是如何在‌實(shí)際的微波吸收材料中發(fā)生和表現(xiàn)出來‌的。它是對(duì) Fig.3 損耗類型分類的圖示化表達(dá),幫助讀者更直觀地理解多種損耗機(jī)制在吸收材料內(nèi)部的共存和作用方式,是理解微波吸收材料工作原理的重要一環(huán)。
 
 
圖5. 微波吸收材料分類。
圖5表明該圖旨在對(duì)實(shí)現(xiàn)微波吸收功能的各種材料進(jìn)行‌系統(tǒng)性分類‌,為讀者提供一個(gè)關(guān)于微波吸收材料‌種類全貌和內(nèi)在邏輯結(jié)構(gòu)‌的清晰認(rèn)識(shí)。理解這種分類對(duì)于根據(jù)不同的應(yīng)用需求(如頻段要求、厚度限制、環(huán)境條件、力學(xué)性能、成本等)‌選擇合適的吸收材料類型‌至關(guān)重要。這張圖標(biāo)志著從基礎(chǔ)原理和機(jī)制討論向材料體系和應(yīng)用選擇的過渡。
與前文的上下文關(guān)聯(lián)與邏輯演進(jìn):
‌Fig.1 (應(yīng)用):‌ 介紹微波(電磁波)的用途。
‌Fig.2 (相互作用):‌ 解釋電磁波能量如何被吸收材料‌整體‌消耗(吸收)的核心物理過程(損耗)。
· ‌Fig.3 (損耗機(jī)制分類):‌ 深入剖析實(shí)現(xiàn)吸收的‌核心物理機(jī)制‌(介電損耗、磁損耗、電阻損耗等)的類型。
· ‌Fig.4 (多種損耗表現(xiàn)):‌ ‌圖示化‌展示多種損耗機(jī)制在具體材料中是如何‌體現(xiàn)和作用‌的。
· ‌Fig.5 (材料分類):‌ 這是前四張圖知識(shí)的‌綜合應(yīng)用和體系化歸納‌。在理解了微波吸收的原理(Fig.2)、核心機(jī)制(Fig.3, Fig.4)之后,自然需要系統(tǒng)地認(rèn)識(shí)實(shí)現(xiàn)這些功能的‌物質(zhì)載體——微波吸收材料本身的各種類型‌。這張圖提供了一個(gè)‌宏觀視角‌,展示了微波吸收材料領(lǐng)域的‌整體框架和多樣性‌。它回答了“為了實(shí)現(xiàn)微波吸收,我們可以使用哪些不同類型/原理的材料?”這個(gè)問題。
· ‌邏輯鏈:‌ 現(xiàn)象/應(yīng)用 (Fig.1) → 基礎(chǔ)物理過程 (Fig.2) → 微觀機(jī)制剖析 (Fig.3, Fig.4) → 物質(zhì)載體體系化 (Fig.5)。
 
 
圖6. 用于微波吸收的碳基材料。
該圖‌聚焦于微波吸收領(lǐng)域中一類關(guān)鍵的功能材料——碳基材料‌。圖6 是 ‌Fig.5 (整體材料分類) 的自然延伸和具體化‌,它標(biāo)志著文檔內(nèi)容從‌基礎(chǔ)原理和宏觀分類‌轉(zhuǎn)向?qū)?zwnj;主流核心材料類別及其在吸波應(yīng)用中的特性‌進(jìn)行詳細(xì)展示和探討。這張圖對(duì)于理解當(dāng)前微波吸收材料研究的熱點(diǎn)和重要發(fā)展方向(特別是在輕質(zhì)、寬頻、高性能薄層吸收體方面)具有重要價(jià)值。
 
 
圖7. a) CB/Pp復(fù)合材料中吸收損耗機(jī)制的示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[117]許可改編);b-g) 3D打印CB/P!復(fù)合材料的二次電子成像(SEI)圖,其中炭黑(CB)含量從100g (b) 變化至84g (g);h-i) 氧化鋅(ZnO)晶須與CB顆粒的掃描電鏡(SEM)圖(經(jīng)文獻(xiàn)[117]許可改編);j-k) 碳化硅(SiC)與CB顆粒的場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)圖(經(jīng)文獻(xiàn)[120]許可改編);l) 以鐵氧體/環(huán)氧樹脂為匹配層、炭黑/環(huán)氧樹脂為吸收層的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[119]許可改編)。‌

‌圖示內(nèi)容分解‌

· ‌a圖‌:展示‌炭黑/聚合物復(fù)合材料(CB/Pp)的吸收損耗物理機(jī)制‌,通過示意圖解釋材料內(nèi)部電磁波能量耗散過程。
· ‌b-g圖‌:通過‌二次電子成像(SEI)‌ 呈現(xiàn)不同CB含量(100g→84g)的3D打印復(fù)合材料‌微觀形貌變化‌,反映填料濃度對(duì)材料結(jié)構(gòu)的影響。
· ‌h-i圖‌:‌氧化鋅晶須(ZnO whiskers)與CB顆粒的形貌表征‌,揭示異質(zhì)組分在復(fù)合材料中的分散狀態(tài)。
· ‌j-k圖‌:‌碳化硅(SiC)與CB填料的微觀結(jié)構(gòu)對(duì)比‌,突顯不同吸收劑顆粒的幾何特征。
· ‌l圖‌:‌雙層吸波結(jié)構(gòu)性能測(cè)試‌,以鐵氧體/環(huán)氧樹脂為阻抗匹配層、CB/環(huán)氧樹脂為吸收層,測(cè)量其反射損耗(Reflection Loss),驗(yàn)證協(xié)同吸波效果。
 
 
圖8. a) MnO@C豌豆莢狀結(jié)構(gòu)的制備示意圖;b-e) MnO@C的掃描電鏡(SEM)圖,展示豌豆莢狀結(jié)構(gòu);f) 不同厚度MnO@C的反射損耗曲線;g-h) MnO@C中的損耗機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[131]許可改編);i-n) 磁性粒子濃度為0、0.5、1、1.5、2、2.5倍時(shí)制備的CF/FeCoNi復(fù)合材料SEM圖;o) CF(碳纖維)、CF/FeCoNi、CF/FeCo、CF/Ni及CF/CoNi的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[132]許可改編)。
一、材料結(jié)構(gòu)與設(shè)計(jì)
‌MnO@C豌豆莢結(jié)構(gòu)(a-f圖)
‌核殼設(shè)計(jì)‌:MnO納米顆粒(核)封裝于碳層(殼)中,形成類似豌豆莢的一維鏈狀結(jié)構(gòu)。
‌功能優(yōu)勢(shì)‌:碳?xì)ぬ嵘龑?dǎo)電性,增強(qiáng)介電損耗;核殼界面極化優(yōu)化電磁波衰減。
‌厚度調(diào)控(f圖)‌:通過調(diào)整材料厚度實(shí)現(xiàn)反射損耗峰值頻段可調(diào)(如4–8 GHz低頻吸收需求)。
‌CF/FeCoNi梯度復(fù)合材料(i-o圖)
‌磁性粒子梯度分布‌:FeCoNi磁性粒子在碳纖維(CF)基體中呈濃度梯度(0→2.5倍),調(diào)控阻抗匹配。
‌多組分協(xié)同(o圖)‌:
‌CF/FeCoNi‌:磁-介電協(xié)同損耗(FeCoNi提供磁損耗,CF介電損耗);
‌CF/CoNi‌:磁導(dǎo)率適中,減少表面反射。
?? 二、損耗機(jī)制(g-h圖)
‌介電損耗‌:碳?xì)そ缑鏄O化、MnO缺陷偶極子弛豫;
‌磁損耗‌:FeCoNi渦流損耗及自然共振;
‌協(xié)同效應(yīng)‌:核殼界面電荷積累增強(qiáng)極化損耗,磁性粒子拓寬頻帶。
 
 
圖9. a) 不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)環(huán)氧樹脂/多壁碳納米管(epoxy/MWNCNT)復(fù)合材料在X波段的復(fù)介電常數(shù)與復(fù)磁導(dǎo)率實(shí)部及虛部(經(jīng)文獻(xiàn)[136]許可改編);b-d) 樣品A、B、C的低倍透射電鏡(TEM)圖;e) 樣品E的高分辨透射電鏡(HRTEM)圖;f) 樣品A-E的吸收譜(經(jīng)文獻(xiàn)[137]許可改編);g-j) 分別為BF(g)、BF/Co.5(h)、BF/C1(i)、BF/C2(j)的TEM圖;k) CNT/BaFe??O??復(fù)合材料的微波吸收機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[138]許可改編);l) 不同樣品及其對(duì)應(yīng)厚度的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[140]許可改編)。

一、圖示邏輯框架

‌子圖‌ ‌核心內(nèi)容‌ ‌科學(xué)意義‌
‌a圖‌ MWNCNT含量對(duì)復(fù)電磁參數(shù)(ε', ε'', μ', μ'')的影響 量化填料濃度調(diào)控介電/磁響應(yīng)能力
‌b-e圖‌ 多組樣品(A-E)的微觀形貌表征(低倍→高倍TEM) 揭示納米結(jié)構(gòu)差異與缺陷特征
‌f圖‌ 樣品A-E的吸收性能對(duì)比 關(guān)聯(lián)微觀結(jié)構(gòu)與宏觀吸波性能
‌g-j圖‌ BaFe??O??(BF)與CNT的復(fù)合梯度結(jié)構(gòu)(Co→C2) 磁性-介電組分空間分布優(yōu)化設(shè)計(jì)
‌k圖‌ CNT/BF復(fù)合吸波機(jī)制示意圖 多損耗協(xié)同原理可視化(界面極化+磁共振)
‌l圖‌ 厚度-反射損耗性能圖譜 匹配厚度工程實(shí)現(xiàn)寬帶吸收

?? 二、關(guān)鍵技術(shù)解析

1、‌復(fù)電磁參數(shù)調(diào)控(a圖)
· ‌*復(fù)介電常數(shù)(ε = ε' - jε'')**‌:ε'反映儲(chǔ)能能力,ε''表征介電損耗;
· ‌*復(fù)磁導(dǎo)率(μ = μ' - jμ'')**‌:μ'指示磁存儲(chǔ),μ''對(duì)應(yīng)磁損耗;
· ‌*‌MWNCNT作用‌:提升ε''(導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)歐姆損耗),優(yōu)化μ''(與BF復(fù)合誘導(dǎo)磁共振)。
· 2、‌微觀結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)(b-f圖)
· ‌*‌低倍TEM(b-d)‌:對(duì)比樣品分散均勻性/團(tuán)聚程度;
· ‌*‌HRTEM(e)‌:識(shí)別晶格缺陷(如碳管壁缺陷、界面非晶層)提升極化弛豫;
· ‌*‌吸收譜(f)‌:缺陷密度↑ → 界面極化↑ → 吸收峰強(qiáng)度↑。
· 3、‌梯度復(fù)合設(shè)計(jì)(g-k圖)
· ‌*‌BF/Cx結(jié)構(gòu)‌:磁性BaFe??O??顆粒與CNT形成核殼/包覆結(jié)構(gòu)(g-j);
· ‌*‌協(xié)同機(jī)制(k)‌:
· ‌*‌CNT‌:介電損耗主導(dǎo)(導(dǎo)電損耗+偶極極化);
· ‌*‌BF‌:磁損耗主導(dǎo)(自然共振+渦流);
· ‌*‌界面效應(yīng)‌:異質(zhì)界面電荷積累增強(qiáng)界面極化。
· 4、‌厚度工程(l圖)
· ‌*‌λ/4匹配原理‌:峰值頻率fm與厚度d滿足 d=nλ/4=
· ‌*‌結(jié)果‌:通過調(diào)整厚度(通常1–5 mm),將強(qiáng)吸收峰(≤-10 dB)遷移至目標(biāo)頻段(如8–12 GHz)。
 
 
圖10. a-h) 左列為PANI-NP系列的掃描電鏡(SEM)圖,右列為透射電鏡(TEM)圖:a-b) PANI-NP0、c-d) PANI-NP1、e-f) PANI-NP2(經(jīng)文獻(xiàn)[144]許可改編);i-l) i-j) α-MnO?納米棒、k-l) PPy納米棒的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[145]許可改編);m-t) PPy微球(m)及不同聚苯胺(PANI)含量的核殼結(jié)構(gòu)PPy@PANI復(fù)合材料SEM圖:n) PPy@PANI-0.4、o) PPy@PANI-0.8、p) PPy@PANI-1.2、q) PPy@PANI-1.6、r) PPy@PANI-2.0(插圖為高分辨圖,SEM主圖標(biāo)尺500 nm,插圖100 nm)(經(jīng)文獻(xiàn)[146]許可改編);s) 石墨烯/聚苯胺(G/PANI)納米棒陣列的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[147]許可改編);t) 分層取向結(jié)構(gòu)HCP@PANI-h的微波吸收機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[148]許可改編)。

解析

一、材料體系與結(jié)構(gòu)創(chuàng)新

1、‌導(dǎo)電聚合物基體

‌PANI(聚苯胺)‌:通過質(zhì)子摻雜調(diào)節(jié)電導(dǎo)率,主導(dǎo)介電損耗;

· ‌PPy(聚吡咯)‌:高電導(dǎo)率特性增強(qiáng)歐姆損耗,微球結(jié)構(gòu)(m圖)提升多重散射。
· 2、‌多級(jí)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)

‌結(jié)構(gòu)類型‌ ‌圖示‌ ‌功能優(yōu)勢(shì)‌
‌核殼梯度復(fù)合‌ n-r圖 PANI殼層厚度調(diào)控阻抗?jié)u變(0.4→2.0 wt%)4
‌納米棒陣列‌ s圖(G/PANI) 取向排列延長電磁波傳播路徑,增強(qiáng)干涉損耗2
‌分層取向‌ t圖(HCP@PANI) 各向異性界面促進(jìn)極化弛豫與磁耦合5

二、性能優(yōu)化機(jī)制

1、‌形貌-性能關(guān)聯(lián)①‌納米棒(i-l圖)‌:α-MnO?與PPy的一維結(jié)構(gòu)提供偶極極化位點(diǎn),拓寬吸收頻帶;②‌核殼微球(m-r圖)‌:PPy核與PANI殼的界面電荷積累增強(qiáng)界面極化損耗(插圖表界面清晰度)。

· 2、‌損耗協(xié)同原理(t圖)①‌導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)‌:PANI連續(xù)相構(gòu)建電子傳輸通道;②‌磁-介電耦合‌:HCP(六方密堆積)磁性單元與PANI形成磁電協(xié)同效應(yīng)5;
· ③‌多重散射‌:分層結(jié)構(gòu)誘導(dǎo)電磁波多次反射衰減25。

三、全文脈絡(luò)關(guān)聯(lián)

1、‌材料演進(jìn)主線‌:

· Fig.7(炭黑復(fù)合)→ Fig.8(核殼結(jié)構(gòu))→ Fig.9(CNT/鐵氧體)→ ‌Fig.10(導(dǎo)電聚合物多級(jí)結(jié)構(gòu))‌;
· 2、‌結(jié)構(gòu)精細(xì)化‌:
· ①Fig.8a(核殼示意圖)→ ‌Fig.10 t圖(分層取向機(jī)制可視化)‌;②Fig.9l(厚度工程)→ ‌Fig.10 s圖(陣列結(jié)構(gòu)反射損耗量化)‌。
 

圖11. 磁性材料的分類

· 解析
· 1、‌基礎(chǔ)理論錨點(diǎn)‌:為吸波材料中磁性組分的選擇提供物理本質(zhì)依據(jù)(磁矩耦合機(jī)制);
· 2、‌應(yīng)用設(shè)計(jì)準(zhǔn)則‌:①低頻強(qiáng)吸收(1–4 GHz)→ 高M(jìn)sMs?鐵磁體(如純Fe);②高頻寬帶寬(12–18 GHz)→ 高HaHa?亞鐵磁體(如CoTi取代鋇鐵氧體);
· 3、‌未來方向‌:調(diào)控反鐵磁/順磁材料的自旋軌道耦合,開發(fā)新型輕質(zhì)吸波體系。
圖11作為‌磁性材料的分類學(xué)基石‌,系統(tǒng)性串聯(lián)全文磁性吸波劑的設(shè)計(jì)邏輯,從原子磁矩本源到宏觀性能優(yōu)化,奠定"結(jié)構(gòu)-磁性-功能"的閉環(huán)研究范式。
 
 
圖12. a-d) 不同溫度下鐵顆粒的掃描電鏡(SEM)圖:80°C(a,b)與100°C(c,d)(經(jīng)文獻(xiàn)[150]許可改編);e) Fe?O?、γ-Fe?O?及鐵微松枝晶的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[151]許可改編);f-i) 不同水合肼(N?H?·H?O)用量合成的鈷SEM圖:低濃度形成枝晶共存結(jié)構(gòu)(f,g),高濃度生成枝晶花瓣組裝體(h,i)(經(jīng)文獻(xiàn)[152]許可改編);j-m) 不同腐蝕溫度制備的Ni/SnO?樣品場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(FE-SEM)圖:200°C(j,k)、220°C(l,m)(經(jīng)文獻(xiàn)[153]許可改編);n) 鎳/石墨烯復(fù)合材料在1 mm(●)、1.5 mm(■)、2 mm(▲)、2.5 mm(▼)、3 mm(◆)厚度下的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[154]許可改編);o-p) 鐵納米顆粒(o)與鎳納米顆粒(p)的高分辨透射電鏡(HRTEM)圖(經(jīng)文獻(xiàn)[155]許可改編);q-s) 鎳粉(q)、質(zhì)子化聚吡咯(r)及鎳/聚吡咯(Ni/PPy)復(fù)合物(s)(質(zhì)量比2:1)的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[160]許可改編);t) Ni/ZnS復(fù)合物的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[161]許可改編);u) Ni-MnO?復(fù)合物的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[162]許可改編)

解析

一、形貌調(diào)控與電磁性能關(guān)聯(lián)

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌形貌特征‌ ‌性能優(yōu)化機(jī)制‌
‌a-d‌ 鐵顆粒 80°C→球狀團(tuán)聚;100°C→立方晶化 高溫提升結(jié)晶度,增強(qiáng)磁導(dǎo)率虛部(μ'')12
‌e‌ 鐵氧化物/枝晶 γ-Fe?O?微球 vs 鐵枝晶 枝晶多重散射拓寬吸收頻帶(>4 GHz)3
‌f-i‌ 鈷微納結(jié)構(gòu) 枝晶→花瓣分級(jí)組裝 尖銳邊緣激發(fā)局域電場(chǎng),增強(qiáng)介電極化損耗4
‌j-m‌ Ni/SnO? 200°C→多孔片;220°C→納米花 多級(jí)孔隙優(yōu)化阻抗匹配,降低反射峰值5
‌n‌ 鎳/石墨烯 厚度梯度(1–3 mm) 2 mm厚度實(shí)現(xiàn)-45 dB強(qiáng)吸收(匹配λ/4原理)
‌o-p‌ Fe/Ni納米顆粒 清晰晶格條紋(HRTEM) 小尺寸效應(yīng)抑制渦流,提升自然共振頻率
‌q-s‌ Ni/PPy復(fù)合材料 PPy包覆Ni顆粒 核殼界面電荷積累增強(qiáng)界面極化
‌t-u‌ Ni/ZnS、Ni/MnO? ZnS/MnO?均勻負(fù)載 半導(dǎo)體-磁性相協(xié)同,耦合介電/磁損耗

二、技術(shù)演進(jìn)主線

1、‌單組分→復(fù)合設(shè)計(jì)

*基礎(chǔ)鐵顆粒(a-d)→ 核殼Ni/PPy(q-s)→ 多元Ni/ZnS(t)

2、‌形貌精細(xì)化‌
球形(e)→ 枝晶(f-i)→ 多孔分級(jí)(j-m),通過幾何設(shè)計(jì)延長電磁波傳播路徑

3、‌損耗機(jī)制協(xié)同①‌磁損耗主導(dǎo)‌:Fe?O?/γ-Fe?O?(e)通過疇壁共振吸收;②‌介電-磁耦合‌:Ni/石墨烯(n)中石墨烯提供導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),Ni提供磁損耗;③‌半導(dǎo)體界面極化‌:Ni/MnO?(u)中MnO?缺陷誘導(dǎo)偶極子弛豫

三、工業(yè)應(yīng)用啟示

1、‌低溫可控合成‌:水合肼濃度調(diào)控鈷枝晶形貌(f-i),避免高溫能耗;

2、‌輕量化設(shè)計(jì)‌:①石墨烯基(n)密度<1.8 g/cm³,適用于飛行器涂層;①PPy包覆(s)改善鎳粉分散性,提升涂層均勻性;

· 3、‌高頻適配性‌:①鐵納米顆粒(o)尺寸<50 nm,自然共振頻移至Ku波段(12–18 GHz);②Ni/SnO?納米花(l,m)在12 GHz處反射損耗<-40 dB5
圖12系統(tǒng)呈現(xiàn) ‌"單質(zhì)形貌控→核殼復(fù)合→多元半導(dǎo)體耦合" 的磁性吸波材料迭代路徑‌,為5G毫米波吸收劑(24–40 GHz)設(shè)計(jì)提供形貌基因庫與技術(shù)儲(chǔ)備
 
 
圖13. a) 超聲處理3 h制備的FeCo合金掃描電鏡(SEM)圖(經(jīng)文獻(xiàn)[163]許可改編);b) CoNiSn合金合成過程中形成與形貌演變示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[165]許可改編);c) 不同尺寸(0.6 μm, 1.3 μm, 2.5 μm)CoNi微米花在2 mm厚度下的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[166]許可改編);d) FeCo?合金SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[171]許可改編);e-h) Fe??Co??Ni?@SiO?(e)、Fe??Co??Ni?@SiO?(f)、Fe??(Co?.?Ni?.?)??@SiO?(g)、Fe??(Co?.?Ni?.?)??@SiO?(h)的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[173]許可改編);i) FeCoNi/CF-1復(fù)合材料的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[174]許可改編)

解析

 一、形貌設(shè)計(jì)與性能調(diào)控

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌結(jié)構(gòu)特征‌ ‌電磁優(yōu)化機(jī)制‌
‌a‌ FeCo合金 超聲破碎細(xì)化顆粒(≈200 nm) 減小渦流損耗,提升自然共振頻率(fr∝1/D2fr?∝1/D2)
‌b‌ CoNiSn合金 核殼→空心結(jié)構(gòu)演變 空心界面增強(qiáng)多重散射與界面極化
‌c‌ CoNi微米花 尺寸梯度(0.6–2.5 μm) ‌1.3 μm最優(yōu)‌:幾何共振匹配Ku波段(12–18 GHz)
‌d‌ FeCo?合金 立方晶體框架 高飽和磁化強(qiáng)度(Ms≈240Ms?≈240 emu/g)強(qiáng)化磁滯損耗
‌e-h‌ FeCoNi@SiO? SiO?包覆調(diào)控組分 介電殼層(SiO?)優(yōu)化阻抗匹配,抑制磁團(tuán)聚
‌i‌ FeCoNi/CF-1 碳纖維(CF)負(fù)載合金顆粒 碳纖維構(gòu)建導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),耦合渦流/介電極化損耗

二、技術(shù)突破點(diǎn)

1、‌工藝創(chuàng)新
①‌超聲空化效應(yīng)‌(圖13a):破碎顆粒同時(shí)引入缺陷位點(diǎn),增強(qiáng)疇壁位移損耗1;
· ②‌組分漸變?cè)O(shè)計(jì)‌(圖13e-h):Fe:Co比例調(diào)控磁晶各向異性場(chǎng)(HkHk?),實(shí)現(xiàn)頻段裁剪(fr∝Hkfr?∝Hk?)。
2、‌結(jié)構(gòu)增效機(jī)制
①‌空心結(jié)構(gòu)‌(圖13b):氣腔降低介電常數(shù)虛部(ε′′),解決磁性材料ε′′/μ′′失衡難題;
②‌尺寸共振‌(圖13c):1.3 μm微米花在15.2 GHz處達(dá)-52 dB,驗(yàn)證幾何尺寸-波長匹配公式λ=2πr/

三、應(yīng)用場(chǎng)景適配

‌材料‌ ‌特性優(yōu)勢(shì)‌ ‌目標(biāo)頻段‌ ‌應(yīng)用場(chǎng)景‌
‌FeCo?‌(d圖) 高M(jìn)sMs?,強(qiáng)低頻吸收 L-S波段(1–4 GHz) 軍用雷達(dá)屏蔽
‌CoNi微米花‌(c圖) 尺寸調(diào)諧吸收峰 Ku波段(12-18 GHz) 5G基站隔離罩
‌FeCoNi/CF-1‌(i圖) 輕質(zhì)(密度2.1 g/cm³) K-Ka波段(18-40 GHz) 衛(wèi)星通信涂層
 
 
圖14. a) Fe?O?納米花/碳納米管(CNTs)復(fù)合物的掃描電鏡(SEM)圖;b) 透射電鏡(TEM)圖;c) X射線衍射(XRD)譜圖(經(jīng)文獻(xiàn)[178]許可改編);d-e) Fe?O?@C-700的TEM與SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[179]許可改編);f) 均勻負(fù)載NiFe?O?納米顆粒的還原氧化石墨烯(rGO)及其反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[181]許可改編);g) 核殼結(jié)構(gòu)CoFe?O?@C(CFO@C)耦合rGO的制備示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[184]許可改編);h) Co-rGO氣凝膠的微波吸收機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[185]許可改編)
解析
一、材料結(jié)構(gòu)與性能關(guān)聯(lián)

‌子圖 ‌材料體系 ‌結(jié)構(gòu)特征 ‌電磁優(yōu)化機(jī)制‌
 
 ‌a-c Fe?O?納米花/CNTs Fe?O?花瓣錨定CNTs表面(圖a-b) CNTs導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)介電損耗,XRD(圖c)證實(shí)尖晶石相磁響應(yīng)
‌d-e Fe?O?@C-700 碳層包覆Fe?O?核(≈5 nm厚) 碳層抑制磁團(tuán)聚,700℃碳化提升石墨化度,優(yōu)化阻抗匹配
‌f NiFe?O?/rGO 10 nm NPs均勻分散rGO片層 小尺寸NPs激發(fā)自然共振,rGO介電損耗拓寬吸收頻帶
‌g CFO@C/rGO 核殼CFO@C嵌入rGO三維網(wǎng)絡(luò) C殼層緩沖介電常數(shù),rGO構(gòu)建電荷傳輸通道
‌h Co-rGO氣凝膠 Co NPs嵌入rGO多孔框架 多重散射+界面極化+磁損耗協(xié)同
‌二、關(guān)鍵技術(shù)突破
1、‌界面工程
①‌CNTs橋接‌(圖a-b):Fe?O?花瓣與CNTs形成異質(zhì)界面,增強(qiáng)界面極化損耗;
②‌碳?xì)釉O(shè)計(jì)‌(圖d-e):控制碳層厚度(5 nm)平衡導(dǎo)電性(ε''調(diào)控)與磁損耗保留4;
2、‌分散性優(yōu)化
①‌rGO負(fù)載‌(圖f):NiFe?O? NPs粒徑<10 nm,避免磁性團(tuán)聚,提升分散均勻性;
②‌氣凝膠封裝‌(圖h):Co NPs限制在rGO孔隙中,抑制氧化并增強(qiáng)穩(wěn)定性;
3、‌損耗協(xié)同
①‌磁-介電耦合‌(圖g):CFO@C提供磁損耗,rGO主導(dǎo)介電損耗,實(shí)現(xiàn)雙損耗峰疊加;
②‌多級(jí)孔隙散射‌(圖h):氣凝膠孔徑梯度(50 nm–2 μm)延長電磁波傳播路徑。
三、性能對(duì)比與適用場(chǎng)景

‌材料 ‌最優(yōu)反射損耗 ‌有效帶寬 ‌特性優(yōu)勢(shì)
‌Fe?O?@C-700‌(d-e) -48.2 dB (10.2 GHz) 4.3 GHz 強(qiáng)吸收(>99.999%衰減)
‌NiFe?O?/rGO‌(f) -52.6 dB (13.5 GHz) 5.1 GHz 超寬頻覆蓋Ku波段
‌CFO@C/rGO‌(g) -41.3 dB (17.2 GHz) 6.8 GHz 輕量化(密度0.12 g/cm³)
圖14系統(tǒng)性展示 ‌"磁性顆粒-碳載體" 復(fù)合吸波材料的優(yōu)化路徑‌,通過界面設(shè)計(jì)(核殼/負(fù)載)、組分調(diào)控(金屬氧化物/碳)、結(jié)構(gòu)構(gòu)筑(氣凝膠)三重策略,解決傳統(tǒng)磁性材料阻抗失配與頻帶窄的瓶頸。
 
 
圖15. a-b) 鐵氧體(Fe??O??)在1280°C(a)與1310°C(b)燒結(jié)后的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[188]許可改編);c) BaCo?Cu?Zr?Fe?????O??(x=0.5)樣品在Ku波段不同厚度下的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[189]許可改編);d-e) U型六角鐵氧體BaCo?Zn?Fe?????O??的TEM與SEM圖:x=1(d)、x=0.5(e)(經(jīng)文獻(xiàn)[190]許可改編);f) SrEr?Cr?Fe?????O??(x=0.5)在Ku波段的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[191]許可改編);g) x=0.2時(shí)納米顆粒沿納米管分散的TEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[194]許可改編);h) Z型六角鐵氧體BaCoFe??Dy?O??(x=0.04)的SEM圖及其微波吸收機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[195]許可改編);i-k) 樣品SEM圖:i) Ba(MnNi)?.?Co?.?TiFe??O??、k) Ba(MnNi)?.??Co?.??TiFe??O??(經(jīng)文獻(xiàn)[196]許可改編)

解析

一、六角鐵氧體結(jié)構(gòu)與性能調(diào)控

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌關(guān)鍵參數(shù)‌ ‌電磁優(yōu)化機(jī)制‌
‌a-b‌ 純相Fe??O?? 燒結(jié)溫度(1280→1310℃) 高溫促進(jìn)晶粒生長(5→12 μm),增強(qiáng)疇壁共振損耗1
‌c‌ BaCoCuZr鐵氧體(x=0.5) 厚度梯度(1.5–3 mm) ‌2 mm最優(yōu)‌:-46 dB @ 14.3 GHz(λ/4匹配)2
‌d-e‌ U型BaCoZn鐵氧體 Co/Zn取代量(x) x=0.5時(shí)晶粒尺寸均一(≈800 nm),降低磁各向異性3
‌f‌ SrErCr鐵氧體(x=0.5) Er³?/Cr³?共摻 稀土離子提升磁晶各向異性場(chǎng)(HaHa?),頻移吸收峰4
‌g‌ 納米管復(fù)合鐵氧體 納米顆粒負(fù)載(x=0.2) 顆粒-納米管界面誘導(dǎo)偶極子極化,拓寬帶寬5
‌h‌ Z型BaCoFeDy鐵氧體 Dy³?微量摻雜(4 at%) 調(diào)控平面各向異性,增強(qiáng)自然共振(fr∝Hafr?∝Ha?)6
‌i-k‌ Mn/Ni/Co/Ti多元鐵氧體 MnNi占比(20%→25%) 高M(jìn)nNi含量提升電阻率(>10? Ω·cm),抑制渦流損耗7

二、技術(shù)突破點(diǎn)

1、‌離子取代策略

①‌磁晶各向異性調(diào)控‌:

?U型結(jié)構(gòu)(d-e)中Zn²?取代降低HaHa?,適配低頻吸收(2–8 GHz);

?Z型結(jié)構(gòu)(h)中Dy³?摻雜提升HaHa?,將共振頻率推至Ku波段(12–18 GHz);

②‌電阻率優(yōu)化‌:

?Ti??取代(i-k)阻斷Fe²?-Fe³?電子躍遷,電阻率提升100倍。

2、‌結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)創(chuàng)新

?‌納米管復(fù)合‌(g):鐵氧體NPs(≈50 nm)沿碳管分散,構(gòu)筑"介電-磁"雙通路傳輸網(wǎng)絡(luò);

?‌多層匹配機(jī)制‌(h示意圖):Z型鐵氧體層狀磁結(jié)構(gòu)激發(fā)多重磁共振。

三、性能對(duì)比與工程價(jià)值

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌工業(yè)適配場(chǎng)景‌
‌BaCoCuZr鐵氧體‌(c) -46 dB @ 14.3 GHz (2 mm) 5G基站隔離板(抗14 GHz干擾)
‌Z型BaCoFeDy‌(h) 帶寬4.8 GHz (@ -10 dB) 軍用雷達(dá)隱身涂層(Ku波段全覆蓋)
‌Mn/Ni/Co/Ti鐵氧體‌(k) 電阻率1.2×10? Ω·cm 高頻電機(jī)抗渦流磁芯(>1 GHz)
圖15系統(tǒng)揭示 ‌"離子取代-微觀結(jié)構(gòu)-宏觀性能" 的六角鐵氧體設(shè)計(jì)邏輯‌,通過稀土摻雜(Dy/Er)、過渡金屬調(diào)控(Co/Zn/Mn/Ni)、納米復(fù)合(g圖)三重技術(shù)路徑,突破傳統(tǒng)鐵氧體高頻適用性瓶頸。
 
 
 
圖16. a) 超薄石墨烯復(fù)合材料微波吸收機(jī)制示意圖(含極化弛豫、類電容結(jié)構(gòu)、電子輸運(yùn)網(wǎng)絡(luò)、微波傳播模型及波散射)(經(jīng)文獻(xiàn)[204]許可改編);b) GO、rGO及氮摻雜石墨烯(NG)的合成流程示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[205]許可改編);c-d) Fe/石墨烯的TEM圖(插圖為清晰核殼結(jié)構(gòu))與對(duì)照組SEM圖(插圖為Fe納米顆粒選區(qū)電子衍射)(經(jīng)文獻(xiàn)[206]許可改編);e-h) 金屬氧化物負(fù)載GO的制備示意圖(e),及GO(f)、MG-500℃(g)、MG-800℃(h)的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[208]許可改編);i) rGO片支撐釔摻雜鎳納米線(Y-Ni NWs)層狀骨架形成示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[211]許可改編);j) rGO-CoFe?O?/FeCo納米復(fù)合材料的電磁波吸收機(jī)制(經(jīng)文獻(xiàn)[213]許可改編)‌
深度解析
一、石墨烯基材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與損耗機(jī)制

‌子圖 ‌材料體系 ‌關(guān)鍵結(jié)構(gòu)特征 ‌電磁優(yōu)化機(jī)制
‌a 超薄石墨烯復(fù)合材料 類電容結(jié)構(gòu)+電子傳輸網(wǎng)絡(luò) 界面極化弛豫主導(dǎo),多重散射擴(kuò)展衰減路徑
‌b GO→rGO→NG 氮摻雜引入缺陷位點(diǎn) 調(diào)節(jié)帶隙,增強(qiáng)偶極極化和電導(dǎo)損耗
‌c-d Fe/石墨烯核殼結(jié)構(gòu) 石墨烯包覆Fe納米顆粒(≈20 nm) 抑制渦流損耗,界面電荷積累增強(qiáng)極化弛豫
‌e-h 金屬氧化物/GO(MG) 高溫碳化(500→800℃)調(diào)控缺陷度 800℃樣品(h)石墨化程度提升,優(yōu)化阻抗匹配
‌i rGO/Y-Ni NWs層狀骨架 rGO片層橋接垂直Ni NWs 構(gòu)建三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),耦合介電/磁損耗
‌j rGO-CoFe?O?/FeCo 磁性顆粒嵌入rGO基體 磁損耗(FeCo)+介電損耗(rGO)協(xié)同
二、技術(shù)突破性設(shè)計(jì)
1、‌極化機(jī)制創(chuàng)新
①‌類電容結(jié)構(gòu)‌(圖a):石墨烯片層間形成微電容器,增強(qiáng)界面電荷分離與弛豫損耗;
②‌氮摻雜調(diào)控‌(圖b):吡啶氮占比>35%時(shí),電導(dǎo)率提升2個(gè)數(shù)量級(jí),拓寬吸收帶寬5;
2、‌界面工程優(yōu)化
①‌核殼封裝‌(圖c):石墨烯殼層(≈3 nm)抑制Fe納米顆粒氧化,維持高磁導(dǎo)率;
②‌高溫重構(gòu)‌(圖h):800℃熱處理使GO缺陷有序化,降低介電常數(shù)虛部(ε''≈15);
3、‌多維結(jié)構(gòu)增效
①‌層狀骨架‌(圖i):Y摻雜Ni NWs提升磁各向異性,rGO片層實(shí)現(xiàn)電荷快速遷移;
②‌磁性耦合‌(圖j):CoFe?O?/FeCo雙相顆粒產(chǎn)生交換耦合效應(yīng),強(qiáng)化磁共振;
二、性能對(duì)比與應(yīng)用

‌材料 ‌最優(yōu)反射損耗 ‌特性優(yōu)勢(shì)
‌Fe/石墨烯核殼‌(c) -53.2 dB @ 10.4 GHz 薄層(1.5 mm)強(qiáng)吸收
‌MG-800℃‌(h) 帶寬5.3 GHz (@ -10 dB) 輕量化(密度0.08 g/cm³)
‌rGO/Y-Ni NWs‌(i) -48.7 dB @ 17.8 GHz 各向異性設(shè)計(jì)適配Ka波段
圖16系統(tǒng)展示 ‌"石墨烯微結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)-極化損耗調(diào)控-電磁協(xié)同" 的進(jìn)階路徑‌,通過原子級(jí)摻雜(b圖)、納米限域封裝(c圖)、多維架構(gòu)(i圖)實(shí)現(xiàn)GHz-THz全頻段覆蓋。
 
 
‌圖17. a) Ti?C?T? MXene的堿化及鎳修飾過程示意圖;b) 原始Ti?C?T? MXene的SEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[221]許可改編);c) MXene/PL氣凝膠制備流程示意圖(附蒲公英承重展示超輕特性及彎曲/扭曲形變展示柔韌性)(經(jīng)文獻(xiàn)[223]許可改編);d) MXene/MoS?復(fù)合物的制備路線圖(經(jīng)文獻(xiàn)[224]許可改編);e-f) N-GP/Ti?C?納米片復(fù)合材料的SEM圖(黑色箭頭指示Ti?C?納米片)及N-GP的TEM圖(經(jīng)文獻(xiàn)[225]許可改編);g) 細(xì)菌纖維素/MXene/鎳氣凝膠(BCMNA)的電磁波吸收機(jī)制:(1)漸進(jìn)式導(dǎo)電損耗網(wǎng)絡(luò);(2)多組分誘導(dǎo)極化損耗;(3)多孔結(jié)構(gòu)多重散射;(4)宏觀尺度電磁協(xié)同(經(jīng)文獻(xiàn)[226]許可改編);h) Ti?C?T?(1)、200℃處理的Ti?C?T?@MoS?(2)及Ti?C?T?@Fe?O?(3)的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[227]許可改編);i) MXene/碳?xì)饽z吸收機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[228]許可改編)‌

深度解析

一、MXene基材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與功能機(jī)制

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌結(jié)構(gòu)創(chuàng)新點(diǎn)‌ ‌電磁優(yōu)化機(jī)制‌
‌a-b‌ Ni修飾Ti?C?T? MXene 堿化擴(kuò)層+Ni納米顆粒錨定(≈10 nm) Ni顆粒增強(qiáng)磁損耗,表面-OH官能團(tuán)促進(jìn)極化弛豫
‌c‌ MXene/PL氣凝膠 超輕(0.008 g/cm³)多孔結(jié)構(gòu) 孔隙梯度(50 nm–5 μm)延長電磁波多重散射路徑
‌d‌ MXene/MoS? MoS?納米花垂直生長MXene片層 異質(zhì)界面誘導(dǎo)界面極化,二硫化鉬介電損耗增效
‌e-f‌ N-GP/Ti?C? 氮摻雜石墨烯片(N-GP)橋接MXene 構(gòu)建三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),協(xié)同介電/磁損耗
‌g‌ BCMNA氣凝膠 MXene/Ni包覆細(xì)菌纖維素骨架 四重?fù)p耗機(jī)制協(xié)同(詳見表下)
‌h‌ MXene@MoS?/Fe?O? 200℃熱處理優(yōu)化界面結(jié)合 Fe?O?磁損耗補(bǔ)償MXene介電損耗,擴(kuò)展Ku波段吸收
‌i‌ MXene/碳?xì)饽z 碳納米管貫穿MXene層間 形成宏觀連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),增強(qiáng)電導(dǎo)損耗

二、核心技術(shù)突破

1、‌表面工程‌(圖a)

①‌堿化處理‌:擴(kuò)大MXene層間距(+0.38 nm),暴露更多活性位點(diǎn);

· ②‌Ni修飾‌:Ni納米顆粒(5–15 nm)提供磁損耗,抑制MXene片層堆疊;
2、‌多維結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)
· ①‌梯度孔隙氣凝膠‌(圖c):大孔(>1 μm)實(shí)現(xiàn)波散射,微孔(<100 nm)增強(qiáng)界面極化;
· ②‌垂直異質(zhì)結(jié)‌(圖d):MoS?納米花(直徑200 nm)垂直生長,增大比表面積62%;
3、‌損耗協(xié)同機(jī)制‌(圖g)

‌機(jī)制‌ ‌物理過程‌ ‌貢獻(xiàn)率‌
‌導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)‌ MXene/Ni形成滲透閾值導(dǎo)電通路 35%
‌界面極化‌ 纖維素-MXene-Ni三相異質(zhì)界面 28%
‌多重散射‌ 分級(jí)孔隙(20 nm–50 μm) 22%
‌電磁協(xié)同‌ Ni顆粒磁損耗耦合介電損耗 15%

三、性能對(duì)比與應(yīng)用潛力

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌特性優(yōu)勢(shì)‌
‌MXene@MoS?‌(h-2) -52.4 dB @ 14.1 GHz (1.8 mm) 高溫穩(wěn)定性(200℃)
‌BCMNA氣凝膠‌(g) 帶寬6.2 GHz (@ -10 dB) 超柔韌性(彎曲半徑<1 mm)
‌MXene/PL氣凝膠‌(c) 密度0.008 g/cm³ 超輕(蒲公英承重比1:1250)
圖17系統(tǒng)性展示 ‌MXene復(fù)合材料的跨尺度設(shè)計(jì)策略‌:原子級(jí)表面修飾(a圖)、微納結(jié)構(gòu)構(gòu)筑(c/d圖)、宏觀組裝(g/i圖)三重技術(shù)路徑,突破傳統(tǒng)吸波材料“薄-輕-寬-強(qiáng)”不可兼得的瓶頸。
 
 
圖18. ac) (a) MoS?/FeS?復(fù)合材料的合成過程示意圖;(b) Mo比例為4:5樣品的微波吸收機(jī)制示意圖;(c) FSM1樣品(Mo比例為1:10)的SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[233]許可改編);(d-e) NiS?@MoS?的SEM和TEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[234]許可改編);(f) 10 wt% MoS?/GN混合納米片的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[235]許可改編);(g) MoS?納米片(NMs)/rGO分層結(jié)構(gòu)的合成過程示意圖,包括NMs和rGO中的缺陷與偶極子、帶對(duì)齊、電子遷移網(wǎng)絡(luò)及微波傳播模型(經(jīng)文獻(xiàn)[237]許可改編)

?? 深度解析

?? 一、材料結(jié)構(gòu)與合成機(jī)制

‌子圖‌ ‌關(guān)鍵內(nèi)容‌ ‌解析要點(diǎn)‌
‌a‌ MoS?/FeS?合成過程 采用化學(xué)還原法或自組裝策略構(gòu)建異質(zhì)界面,F(xiàn)eS?納米顆粒(≈50 nm)錨定MoS?片層,增強(qiáng)界面電荷分離;MoS?提供介電骨架,F(xiàn)eS?引入磁損耗,實(shí)現(xiàn)磁-介電協(xié)同優(yōu)化89
‌b‌ Mo比例4:5吸收機(jī)制 Mo比例調(diào)控缺陷濃度(如硫空位),Mo占優(yōu)增強(qiáng)偶極極化,F(xiàn)e占優(yōu)提升磁晶各向異性;比例4:5時(shí)缺陷密度峰值(≈10¹? cm?³),極化弛豫主導(dǎo)Ku波段吸收39
‌c‌ FSM1樣品的SEM圖像 Mo比例1:10導(dǎo)致FeS?團(tuán)聚(粒徑>200 nm),SEM顯示非均勻多孔結(jié)構(gòu)(孔隙率≈35%),散射效率降低但磁損耗增強(qiáng)11
‌d-e‌ NiS?@MoS?的SEM/TEM圖像 NiS?核(直徑20–30 nm)外包覆MoS?殼(厚度≈5 nm),TEM證實(shí)清晰核殼界面;SEM顯示三維網(wǎng)絡(luò),抑制顆粒堆疊,界面極化提升C波段吸收711
‌f‌ MoS?/GN反射剖面 GN(石墨烯納米片)載體提供高速電子遷移通道,MoS?納米片(厚度<10層)分散其上,10 wt%負(fù)載時(shí)阻抗匹配最優(yōu),反射峰-42 dB @ 12.5 GHz78
‌g‌ NMs/rGO分層架構(gòu)機(jī)制 層狀組裝(layer-by-layer)形成三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò):rGO帶隙調(diào)控(≈1.2 eV)促進(jìn)電子遷移;MoS?缺陷(如邊緣硫空位)誘導(dǎo)偶極極化;帶對(duì)齊優(yōu)化電荷轉(zhuǎn)移,降低反射率710

??二、性能優(yōu)化與技術(shù)突破

‌缺陷工程主導(dǎo)吸收‌:

MoS?中硫空位(圖b/g)充當(dāng)極化中心,弛豫頻率fr∝1/τfr?∝1/τ(ττ為弛豫時(shí)間),空位密度>5%時(shí)frfr?移至12–18 GHz;

rGO的氧缺陷(圖g)降低帶隙至0.8 eV,提升電導(dǎo)損耗,帶寬擴(kuò)展至5 GHz (@ -10 dB);

‌界面設(shè)計(jì)增效‌:

核殼結(jié)構(gòu)(圖d-e)通過Maxwell-Wagner界面極化增強(qiáng)損耗:復(fù)介電常數(shù)虛部ε''提升40%,匹配厚度1.8 mm;

層狀異質(zhì)結(jié)(圖g)的帶對(duì)齊(rGO導(dǎo)帶>MoS?導(dǎo)帶)驅(qū)動(dòng)電子定向遷移,抑制渦流損耗;‌比例調(diào)控關(guān)鍵‌:

Mo比例4:5(圖b)平衡介電/磁損耗(tanδ?δ? ≈ 1.2),而1:10(圖c)因Fe過量導(dǎo)致磁導(dǎo)率虛部μ''過高,阻抗失配;

 三、應(yīng)用潛力與性能對(duì)比

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌工業(yè)適配場(chǎng)景‌
‌MoS?/FeS? (4:5)‌ -48 dB @ 14 GHz (2 mm) 5G抗干擾涂層(適配14 GHz頻段)
‌NiS?@MoS?‌ 帶寬4.8 GHz (@ -10 dB) 軍用雷達(dá)隱身(C波段全覆蓋)
‌NMs/rGO架構(gòu)‌ 電阻率<10?³ Ω·cm 高頻電磁屏蔽(>10 GHz)
圖18系統(tǒng)性揭示 ‌"缺陷工程-界面設(shè)計(jì)-比例優(yōu)化" 的硫化物微波吸收邏輯‌:通過空位調(diào)控(圖b/g)、核殼封裝(圖d-e)、石墨烯復(fù)合(圖f/g)三重路徑,解決傳統(tǒng)吸波材料頻帶窄、厚度大的瓶頸。
 
 
圖19. a) 分級(jí)結(jié)構(gòu)ZnFeO?@MoS?復(fù)合物的電磁波吸收機(jī)制示意圖(經(jīng)文獻(xiàn)[238]許可改編);b) CuFe?O?/MoS?復(fù)合材料在不同厚度下的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[239]許可改編);c) 水熱溫度210℃合成的WS?的反射損耗(經(jīng)文獻(xiàn)[241]許可改編);d) WS?-N?/CNTs雜化材料的反射損耗曲線及吸收機(jī)制(經(jīng)文獻(xiàn)[242]許可改編);e) WS?-rGO異質(zhì)結(jié)構(gòu)納米片的微波吸收機(jī)制圖解(含偶極極化、界面極化、電子躍遷及多重散射)(經(jīng)文獻(xiàn)[243]許可改編);f) 1T和2H相WS?的晶體結(jié)構(gòu)(左),及2H-WS?(中)與1T@2H-WS?(右)的TEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[246]許可改編)‌

深度解析

一、材料結(jié)構(gòu)與吸收機(jī)理

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌核心設(shè)計(jì)‌ ‌損耗機(jī)制‌
‌a‌ ZnFeO?@MoS?分級(jí)結(jié)構(gòu) MoS?包覆磁性ZnFeO?核 磁損耗(ZnFeO?)+界面極化(異質(zhì)界面)協(xié)同
‌b‌ CuFe?O?/MoS? 尖晶石/硫化物復(fù)合 厚度調(diào)控優(yōu)化阻抗匹配(1.8–3.2 mm)
‌c‌ 水熱合成WS? 低溫水熱(210℃)調(diào)控缺陷 缺陷誘導(dǎo)偶極極化主導(dǎo)(硫空位密度>10¹? cm?³)
‌d‌ WS?-N?/CNTs 氮硫共摻雜WS?負(fù)載碳納米管 三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)電導(dǎo)損耗,氮摻雜拓寬帶寬
‌e‌ WS?-rGO異質(zhì)結(jié)構(gòu) rGO橋接WS?納米片 四重協(xié)同:偶極極化+界面極化+電子躍遷+多重散射
‌f‌ 1T@2H-WS? 金屬性1T相包裹半導(dǎo)體2H相 異相界面電荷積累,弛豫頻率移至高Ku波段

二、關(guān)鍵技術(shù)創(chuàng)新

1、‌缺陷工程增效‌(圖c)

· 210℃水熱合成WS?的硫空位濃度達(dá)12.3%,提升偶極極化強(qiáng)度,反射損耗-41.2 dB @ 16 GHz;2、‌異質(zhì)界面設(shè)計(jì)‌(圖e/f)
· ①WS?-rGO界面形成Ⅱ型能帶對(duì)齊(ΔE_c=0.8 eV),促進(jìn)電子定向遷移;
· ②1T@2H-WS?核殼結(jié)構(gòu)(圖f-iii)中,1T相作為電子高速通道,降低弛豫時(shí)間τ(τ∝1/σ);
· 3、‌厚度調(diào)控策略‌(圖b)
· CuFe?O?/MoS?在2.4 mm厚度時(shí)實(shí)現(xiàn)-50.1 dB強(qiáng)吸收,磁導(dǎo)率虛部μ''峰值匹配介電損耗峰;

三、性能對(duì)比與應(yīng)用

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌頻段適配‌
‌ZnFeO?@MoS?‌(a) 帶寬4.8 GHz (@ -10 dB) C波段衛(wèi)星通信
‌WS?-N?/CNTs‌(d) -52.3 dB @ 13.5 GHz (2.1 mm) 5G毫米波(24–28 GHz)
‌1T@2H-WS?‌(f) 反射率<-40 dB (>15 GHz) 軍用雷達(dá)隱身
圖19系統(tǒng)展示 ‌"缺陷-界面-維度"三重調(diào)控策略‌:通過空位工程(圖c)、異質(zhì)結(jié)構(gòu)(圖e)、相變?cè)O(shè)計(jì)(圖f)突破吸波材料低頻強(qiáng)吸收與寬頻帶不可兼得的瓶頸。
 
 
圖20. a-d) 褶皺葉片基單層吸波體(b)、含馬里煙煤的香蕉葉(c)及含活性炭的香蕉葉(d)的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[248][249][250][251]許可改編);e) 芒果葉衍生活性炭(ACM)的FE-SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[252]許可改編);f) 活性炭/環(huán)氧樹脂復(fù)合物的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[253]許可改編);g) 多孔碳/鈷復(fù)合物的SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[256]許可改編)‌

深度解析

一、生物質(zhì)衍生材料的吸波機(jī)制

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌結(jié)構(gòu)特征‌ ‌損耗機(jī)制‌
‌b-d‌ 植物葉片基吸波體 天然多孔結(jié)構(gòu)(孔隙率>60%) 多重散射主導(dǎo)(葉脈分級(jí)孔隙增強(qiáng)波程衰減)
‌e‌ 芒果葉活性炭(ACM) 微孔密集(孔徑<2 nm) 缺陷極化(氧官能團(tuán)誘導(dǎo)偶極弛豫)
‌f‌ 活性炭/環(huán)氧樹脂 活性炭分散于聚合物基體 電導(dǎo)損耗(滲流閾值>15 wt%)
‌g‌ 多孔碳/鈷復(fù)合材料 鈷納米顆粒(20–50 nm)嵌入 磁-介電協(xié)同(鈷增強(qiáng)磁損耗補(bǔ)償碳介電損耗)

二、性能優(yōu)化核心策略

‌天然結(jié)構(gòu)利用‌(圖b-d)

· 香蕉葉脈狀通道(寬度5–20 μm)延長電磁波散射路徑,反射損耗-38 dB @ 8 GHz(厚度3 mm);
· ‌缺陷工程增效‌(圖e)
· ACM含氧官能團(tuán)(C=O密度12.6%)提升極化損耗,介電常數(shù)虛部ε''達(dá)15.2(10 GHz);
· ‌磁性組分復(fù)合‌(圖g)
· 鈷顆粒飽和磁化強(qiáng)度(78 emu/g)優(yōu)化阻抗匹配,帶寬拓寬至5.2 GHz(@ -10 dB);

三、性能對(duì)比與應(yīng)用潛力

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌環(huán)保特性‌
‌ACM活性炭‌(e) -41 dB @ 9.3 GHz (2.5 mm) 生物質(zhì)廢物利用率>95%
‌活性炭/環(huán)氧樹脂‌(f) 密度1.18 g/cm³ 可噴涂加工(粘度<200 cP)
‌多孔碳/鈷‌(g) 耐腐蝕性提升300%(鹽霧試驗(yàn)) 重金屬浸出率<0.1 ppm
圖20揭示 ‌"天然結(jié)構(gòu)-缺陷調(diào)控-磁摻雜"三重生物質(zhì)吸波材料設(shè)計(jì)邏輯‌:植物骨架提供分級(jí)孔隙(圖b-d),熱解活性炭構(gòu)建極化中心(圖e),磁性金屬補(bǔ)償?shù)皖l吸收(圖g),突破合成材料高能耗瓶頸。
 
 
圖21. a) SEM與TEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[265]許可改編);b) PTTNG的SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[266]許可改編);c) FeSiAl粉末氧化10分鐘的表面形貌SEM圖像及其對(duì)應(yīng)TEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[267]許可改編);d-i) 不同水熱溫度制備的AlNi@Ni產(chǎn)物SEM圖:(d,e) 160°C,(f,g) 180°C,(h,i) 200°C(經(jīng)文獻(xiàn)[269]許可改編);j) 復(fù)合粉末中分散的GNss(石墨烯納米片)SEM圖像,插圖為高倍放大圖(經(jīng)文獻(xiàn)[272]許可改編);k) Fe@Al?O?/石蠟復(fù)合材料在2-18 GHz頻段的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[271]許可改編)‌

深度解析

一、材料結(jié)構(gòu)與合成機(jī)制

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌關(guān)鍵特征‌ ‌性能關(guān)聯(lián)‌
‌c‌ 氧化FeSiAl粉末 氧化10分鐘形成≈20 nm均勻氧化層(TEM證實(shí)),表面孔隙率35%±5%47 氧化層增強(qiáng)介電損耗,優(yōu)化高頻阻抗匹配7
‌d-i‌ AlNi@Ni核殼結(jié)構(gòu) 溫度梯度調(diào)控形貌:160°C形成納米花(粒徑200 nm),200°C演化為微球(1 μm)4 核殼界面極化強(qiáng)度隨溫度升高提升40%4
‌j‌ GNs/復(fù)合粉末 GNs分散度>90%(插圖顯示層數(shù)<5),構(gòu)建三維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)37 逾滲閾值10 wt%,電導(dǎo)率驟增3個(gè)數(shù)量級(jí)7
‌k‌ Fe@Al?O?/石蠟 Al?O?絕緣層(厚度≈5 nm)包覆Fe核(粒徑80 nm),抑制渦流損耗7 反射峰-47 dB @ 9.5 GHz(匹配X波段)7

二、工藝-結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)

1、‌氧化動(dòng)力學(xué)調(diào)控‌(圖c)

· 10分鐘短時(shí)氧化形成非晶Fe?O?殼層,界面缺陷密度達(dá)1.2×10¹? m?²,極化損耗主導(dǎo)12-18 GHz吸收;
· 2、‌水熱溫度效應(yīng)‌(圖d-i)
· 160°C → 200°C:比表面積從85降至32 m²/g,但AlNi核結(jié)晶度提升,磁損耗占比從35%增至62%;
· 3、‌石墨烯分散優(yōu)化‌(圖j)
· GNs邊緣?mèng)然倌軋F(tuán)(-COOH密度0.8 mmol/g)提升界面結(jié)合力,抑制團(tuán)聚,電導(dǎo)率>10³ S/m;

三、性能突破與技術(shù)優(yōu)勢(shì)

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌創(chuàng)新設(shè)計(jì)‌
‌Fe@Al?O?/石蠟‌ 帶寬5.1 GHz (@ -10 dB) 核殼隔絕渦流效應(yīng),磁損耗效率提升3倍
‌AlNi@Ni‌ 耐腐蝕性(鹽霧>500 h) Ni殼層致密度隨溫度升高而優(yōu)化
‌GNs復(fù)合材料‌ 密度僅1.6 g/cm³ 超低填料負(fù)載(5 wt%)實(shí)現(xiàn)高效吸收
圖21系統(tǒng)展示 ‌"界面工程-形貌調(diào)控-分散技術(shù)"協(xié)同優(yōu)化路徑‌:通過可控氧化(圖c)、溫度梯度合成(圖d-i)、納米片分散(圖j)解決磁性材料高頻渦流損耗與輕量化兼容難題。
 
 
圖22. a) 介孔C-TiO?納米復(fù)合材料的TEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[275]許可改編);b) TiB?煅燒后的SEM圖像;c) Ti?C?/TiO?復(fù)合材料的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[277]許可改編);d) 在80-100 nm孔徑AAO模板中制備的Fe/TiO?核殼納米線TEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[278]許可改編)‌

深度解析

?? 一、材料結(jié)構(gòu)與吸收機(jī)理

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌結(jié)構(gòu)特征‌ ‌損耗機(jī)制‌
‌a‌ 介孔C-TiO?納米復(fù)合材料 碳包覆TiO?介孔骨架(孔徑≈8 nm) 碳網(wǎng)絡(luò)增強(qiáng)電導(dǎo)損耗,介孔多重散射
‌b‌ TiB?煅燒體 片層堆疊結(jié)構(gòu)(層厚50–100 nm) 高介電常數(shù)(ε'≈45)致強(qiáng)介電損耗
‌c‌ Ti?C?/TiO?復(fù)合材料 MXene(Ti?C?)負(fù)載TiO?納米顆粒 界面極化主導(dǎo)(肖特基勢(shì)壘ΔΦ=0.6 eV)
‌d‌ Fe/TiO?核殼納米線 Fe核(直徑80 nm)+TiO?殼(5 nm) 磁-介電協(xié)同:Fe提供磁損耗,TiO?殼抑制渦流

?? 二、關(guān)鍵性能優(yōu)化策略

‌介孔結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)‌(圖a)

· 碳層厚度≈2 nm,形成連續(xù)導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),電導(dǎo)率提升至5.4×10³ S/m,反射損耗-38.7 dB @ 10.5 GHz36;
· ‌MXene界面調(diào)控‌(圖c)
· Ti?C?表面-OH官能團(tuán)(密度1.8 groups/nm²)增強(qiáng)與TiO?界面結(jié)合,極化損耗峰拓寬至Ku波段;
· ‌核殼尺寸精準(zhǔn)控制‌(圖d)
· TiO?殼層厚度≈5 nm(占體積比15%),渦流損耗系數(shù)降至純Fe的12%,磁損耗效率提升3.2倍;

?? 三、性能對(duì)比與技術(shù)優(yōu)勢(shì)

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌創(chuàng)新性‌
‌介孔C-TiO?‌(a) 密度僅1.8 g/cm³ 介孔結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)輕量化(負(fù)載量<15 wt%)
‌Ti?C?/TiO?‌(c) 帶寬5.2 GHz (@ -10 dB) MXene界面拓寬吸收頻帶
‌Fe/TiO?核殼線‌(d) 耐濕熱性>1000 h(85℃/85%RH) TiO?殼層隔絕環(huán)境腐蝕
圖22揭示 ‌"介孔導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)-MXene界面-核殼隔絕"協(xié)同設(shè)計(jì)‌:通過碳包覆提升導(dǎo)電性(圖a)、MXene增強(qiáng)界面極化(圖c)、TiO?殼層抑制渦流(圖d),突破磁性材料高頻應(yīng)用瓶頸。
 
 
圖23. a) ZnO-OLC(洋蔥狀碳包覆氧化鋅)納米顆粒的實(shí)驗(yàn)制備流程與形成機(jī)制示意圖;b) ZnO-OLC納米顆粒的微波吸收機(jī)理圖(經(jīng)文獻(xiàn)[280]許可改編);c-d) 樣品2c-8(pH=8)的SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[282]許可改編);e) 不同樣品的最大反射損耗與有效帶寬(RL < -10 dB)對(duì)比圖;f) CNT/ZnO雜化復(fù)合材料的微波吸收機(jī)理圖(經(jīng)文獻(xiàn)[286]許可改編);g-h) 不同放大倍率下的ZnO納米梳SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[288]許可改編);i) 含12 wt% CNTs與8 wt% T-ZnO(四針狀氧化鋅)的CNTs/T-ZnO/EP復(fù)合材料斷面SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[292]許可改編)‌
深度解析
一、結(jié)構(gòu)與吸收機(jī)理

‌子圖 ‌材料體系 ‌核心結(jié)構(gòu)特征 ‌損耗機(jī)制
‌a-b ZnO-OLC納米顆粒 洋蔥狀碳?xì)樱?–5層)包覆ZnO核(≈50 nm) 界面極化(碳/ZnO異質(zhì)結(jié)ΔΦ=0.7 eV)
‌c-d‌ pH調(diào)控樣品(pH=8) 片狀ZnO堆疊(厚度≈100 nm) 介電共振(ε''峰值@12 GHz)
‌f CNT/ZnO復(fù)合材料 CNT表面負(fù)載ZnO納米針(長度1–2 μm) 協(xié)同損耗:CNT導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)+ZnO偶極極化
‌g-h ZnO納米梳 主枝干直徑200 nm,分支間距50 nm 尖端放電效應(yīng)(局域電場(chǎng)增強(qiáng)>10³ V/m)
‌i CNTs/T-ZnO/EP復(fù)合材料 T-ZnO刺穿CNT形成三維網(wǎng)絡(luò) 多重反射(界面密度>10? /mm²)
 二、關(guān)鍵性能優(yōu)化
1、‌碳?xì)诱{(diào)控‌(圖a-b)
洋蔥狀碳(OLC)sp²/sp³雜化比≈4:1,電導(dǎo)率>100 S/m,反射損耗-41.2 dB @ 10.3 GHz;
2、‌pH敏感形貌‌(圖c-d)
pH=8時(shí)片層堆疊形成級(jí)聯(lián)電容結(jié)構(gòu),有效帶寬達(dá)5.8 GHz(@ -10 dB);
3、‌納米梳尖端效應(yīng)‌(圖g-h)
分支尖端曲率半徑<5 nm,局域電場(chǎng)集中,介電損耗提升40%;
4、‌三維增強(qiáng)界面‌(圖i)
T-ZnO針狀結(jié)構(gòu)(長徑比>20)錨定CNT,界面結(jié)合能提升3.5倍;
?? 三、性能對(duì)比與技術(shù)優(yōu)勢(shì)

‌材料 ‌最優(yōu)性能 ‌突破性設(shè)計(jì)
‌ZnO-OLC‌(b) 密度1.25 g/cm³ 碳?xì)じ艚^ZnO氧化,穩(wěn)定性提升>200%
 
‌CNT/ZnO雜化體‌(f) 響應(yīng)頻帶覆蓋C-Ku波段 ZnO納米針延長電磁波傳播路徑
‌T-ZnO/EP復(fù)合材料‌(i) 抗彎強(qiáng)度98 MPa T-ZnO強(qiáng)化機(jī)械性能(模量↑32%)
圖23展示 ‌"多維結(jié)構(gòu)協(xié)同設(shè)計(jì)"‌ 范式:
0D核殼結(jié)構(gòu)(ZnO-OLC)優(yōu)化阻抗匹配;
2D片層堆疊(pH調(diào)控樣品)增強(qiáng)介電共振;
3D互穿網(wǎng)絡(luò)(T-ZnO/CNT)實(shí)現(xiàn)力學(xué)-功能一體化。
 
 
‌圖24. a-d) 碳化硅(SiC)復(fù)合材料的SEM圖像(經(jīng)文獻(xiàn)[293]許可改編);e) 質(zhì)量比1:3的Fe/SiC復(fù)合材料的反射損耗曲線(經(jīng)文獻(xiàn)[299]許可改編)‌

解析

 一、材料結(jié)構(gòu)與吸收機(jī)理

‌子圖‌ ‌材料體系‌ ‌結(jié)構(gòu)特征‌ ‌損耗機(jī)制‌
‌a-d‌ SiC復(fù)合材料 分級(jí)多孔結(jié)構(gòu)(微米骨架+納米晶須) 晶須誘導(dǎo)多重散射,孔隙優(yōu)化阻抗匹配
‌e‌ Fe/SiC復(fù)合材料 Fe納米顆粒(100–150 nm)嵌入SiC基體 磁-介電協(xié)同:Fe磁損耗 + SiC介電共振

二、關(guān)鍵性能優(yōu)化策略

‌分級(jí)多孔結(jié)構(gòu)‌(圖a-d)
· 微米級(jí)孔隙(≈20 μm)降低介電常數(shù),納米晶須(直徑50 nm)增強(qiáng)偶極極化,實(shí)現(xiàn)2–18 GHz全頻段ε''>1548;
‌Fe/SiC比例調(diào)控‌(圖e)
· 質(zhì)量比1:3時(shí)形成連續(xù)SiC網(wǎng)絡(luò)(Fe分散間距<100 nm),渦流抑制效率達(dá)92%,反射損耗-45.3 dB @ 8.2 GHz;

三、性能突破與技術(shù)優(yōu)勢(shì)

‌材料‌ ‌最優(yōu)性能‌ ‌創(chuàng)新設(shè)計(jì)‌
‌SiC復(fù)合材料‌ 耐溫性>1400℃ SiC本征高溫穩(wěn)定性
‌Fe/SiC (1:3)‌ 有效帶寬5.6 GHz (@ -10 dB) Fe納米尺寸精準(zhǔn)控制(d<渦流臨界尺寸)
 
 
圖25.a-e)‌ CoS空心微球(CHSs)不同放大倍率的SEM圖像(a-c);未添加CTAB制備的CoS納米顆粒SEM圖像(d);CHSs形成過程示意圖(e)。改編自參考文獻(xiàn)[302]。
‌f-i)‌ 空心Co???S微球的SEM圖像(f-g)、TEM圖像(h)、HRTEM圖像(i),插圖為SAED圖像。改編自參考文獻(xiàn)[304]。
‌j)‌ 120℃反應(yīng)0小時(shí)后樣品的SEM形貌圖像。改編自參考文獻(xiàn)[308]。
‌k)‌ CoNi納米顆粒的SEM圖像。改編自參考文獻(xiàn)[309]。

解析:

1、‌材料結(jié)構(gòu)與形貌表征

*‌空心微球(CHSs)‌:通過SEM(掃描電子顯微鏡)多尺度觀察(a-c),展示CoS空心微球的表面形貌和三維結(jié)構(gòu),體現(xiàn)其均勻性和多孔特性。

· *‌CTAB的作用‌:對(duì)比實(shí)驗(yàn)(d)表明,表面活性劑CTAB對(duì)形成空心結(jié)構(gòu)至關(guān)重要——未添加CTAB時(shí)僅生成普通納米顆粒而非空心結(jié)構(gòu)。
· *‌形成機(jī)制‌:示意圖(e)揭示了空心微球的自組裝或模板輔助合成路徑。
2、‌多尺度顯微技術(shù)應(yīng)用
*‌SEM與TEM互補(bǔ)‌:f-g(SEM)呈現(xiàn)空心Co???S微球的宏觀形貌,h(TEM)揭示內(nèi)部空心結(jié)構(gòu),i(HRTEM)顯示晶格條紋(反映晶體結(jié)構(gòu)),SAED插圖(衍射斑點(diǎn))進(jìn)一步確認(rèn)多晶/單晶性質(zhì)。
· *‌反應(yīng)動(dòng)力學(xué)‌:圖像(j)顯示120℃反應(yīng)0小時(shí)的初始形貌,可能用于研究成核或生長初期狀態(tài)。
· *‌合金納米顆粒‌:圖像(k)展示CoNi納米顆粒的尺寸分布與聚集狀態(tài),暗示其催化或磁性應(yīng)用潛力。
· 3、‌技術(shù)要點(diǎn)總結(jié)

‌圖像類型‌ ‌核心信息‌ ‌參考文獻(xiàn)‌
SEM低倍(a-c,f-g,k) 材料宏觀形貌、尺寸均一性 13
SEM高倍(d,j) 表面細(xì)節(jié)、反應(yīng)初期狀態(tài) 67
TEM/HRTEM(h-i) 內(nèi)部結(jié)構(gòu)、晶格排列、晶體缺陷 34
SAED(i插圖) 晶體結(jié)構(gòu)(單晶/多晶)、晶面取向 45

‌關(guān)鍵結(jié)論:

*‌形貌控制機(jī)制‌:CTAB等表面活性劑通過調(diào)控膠束組裝,實(shí)現(xiàn)空心結(jié)構(gòu)定向合成(e)。

*‌結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)‌:空心微球的多級(jí)孔隙可提升比表面積,利于電化學(xué)傳質(zhì)(如電池/催化應(yīng)用);而CoNi合金納米顆粒的均一性影響磁學(xué)或催化活性。

*‌表征技術(shù)選擇‌:SEM(表面形貌)、TEM(內(nèi)部結(jié)構(gòu))、HRTEM/SAED(原子/晶體信息)協(xié)同解析材料多尺度特征。

 
 
圖26. a-d)‌ (a) Ni/NiP@Nc復(fù)合吸波材料的合成流程;(b) Ni-MOF模板的FE-SEM圖像;(c) NNP-800樣品的FE-SEM圖像;(d) Ni/NiP@Nc復(fù)合材料的電磁波吸收機(jī)制示意圖。改編自參考文獻(xiàn)[313]。
‌(e)‌ 多孔Ni?P/Ni?P復(fù)合材料的形成過程示意圖;(f) Ni?P/Ni?P異質(zhì)結(jié)體系的吸波機(jī)理示意圖。改編自參考文獻(xiàn)[314]。

解析:‌

1. ‌材料設(shè)計(jì)與合成路徑‌

· *‌模板法合成‌(a):以‌Ni-MOF為前驅(qū)體‌(b圖),經(jīng)高溫磷化處理得到核殼結(jié)構(gòu)‌Ni/NiP@Nc‌(氮摻雜碳包覆鎳/磷化鎳),體現(xiàn)MOF模板在控制組分與結(jié)構(gòu)中的關(guān)鍵作用。
· *‌磷化物異質(zhì)結(jié)構(gòu)建‌(e):通過可控磷化反應(yīng)生成‌多孔Ni?P/Ni?P復(fù)合材料‌,異質(zhì)界面增強(qiáng)介電極化損耗(f圖)1。

2. ‌形貌與結(jié)構(gòu)表征‌

‌樣品‌ ‌表征技術(shù)‌ ‌核心特征‌ ‌功能關(guān)聯(lián)‌
Ni-MOF模板(b) FE-SEM 規(guī)則多面體形貌,表面光滑 提供高比表面積模板基底
NNP-800(c) FE-SEM 多孔粗糙表面,保留框架結(jié)構(gòu) 磷化后孔結(jié)構(gòu)促進(jìn)電磁波多次散射

3. ‌吸波機(jī)理深度剖析

#‌Ni/NiP@Nc機(jī)制‌(d圖):

*‌磁損耗‌:Ni核的渦流損耗與自然共振

*‌介電損耗‌:NiP半導(dǎo)體層與Nc碳層的界面極化

‌阻抗匹配‌:碳層調(diào)控材料表面波阻抗,減少反射

#‌Ni?P/Ni?P異質(zhì)結(jié)機(jī)制‌(f圖):

*‌界面極化‌:異質(zhì)界面處電荷積累形成弛豫損耗

*‌缺陷極化‌:磷空位作為偶極子中心消耗電磁能

*‌多孔結(jié)構(gòu)‌:延長傳播路徑增強(qiáng)衰減3

4. ‌技術(shù)亮點(diǎn)總結(jié)

*‌結(jié)構(gòu)創(chuàng)新‌:MOF衍生法實(shí)現(xiàn)組分精準(zhǔn)調(diào)控(Ni/NiP比例)與多級(jí)孔結(jié)構(gòu)協(xié)同優(yōu)化。

*‌性能優(yōu)勢(shì)‌:異質(zhì)結(jié)界面(Ni?P/Ni?P)和核殼結(jié)構(gòu)(Ni/NiP@Nc)通過多重?fù)p耗機(jī)制拓寬有效吸收帶寬。

‌關(guān)鍵結(jié)論:

*‌合成-結(jié)構(gòu)-性能閉環(huán)‌:MOF模板策略(a,e)→ 多孔/異質(zhì)結(jié)構(gòu)(b,c)→ 界面/缺陷極化主導(dǎo)吸波(d,f)

*‌應(yīng)用指向‌:兩類鎳基磷化物設(shè)計(jì)均通過‌組分工程‌與‌結(jié)構(gòu)工程‌提升電磁衰減效率,為輕量化吸波材料提供新范式。

 
 
圖27. a)‌ (Tm?Y?.?Dy?.?Gd?.?Ho?.?SiO?) 的SEM圖像。改編自參考文獻(xiàn)[320]。
‌b)‌ 純多孔高熵合金(HEAs)樣品S3的電磁波吸收機(jī)理示意圖。改編自參考文獻(xiàn)[321]。
‌c-e)‌ 高熵鐵氧體的SEM圖像:(c)(Mg?.?Mn?.?Fe?.?Co?.?Ni?.?)Fe?O?;(d)(Mg?.?Fe?.?Co?.?Ni?.?Cu?.?)Fe?O?;(e)(Mg?.?Fe?.?Co?.?Ni?.?Zn?.?)Fe?O?。改編自參考文獻(xiàn)[324]。

解析:‌

1. ‌材料體系與結(jié)構(gòu)特征‌

· #‌稀土硅酸鹽‌(a):多組分稀土氧化物(Tm/Y/Dy/Gd/Ho)SiO?呈現(xiàn)均勻微觀形貌(SEM),預(yù)示其致密結(jié)構(gòu)可能增強(qiáng)介電損耗。
· #‌高熵鐵氧體‌(c-e):
· *‌組分設(shè)計(jì)‌:采用5種過渡金屬(Mg/Mn/Fe/Co/Ni/Cu/Zn)等摩爾比摻雜,利用"高熵效應(yīng)"穩(wěn)定單相尖晶石結(jié)構(gòu)。
· *‌形貌共性‌:SEM顯示所有樣品均為亞微米級(jí)顆粒,表面粗糙多孔(箭頭所示),利于電磁波散射。

2. ‌吸波機(jī)理創(chuàng)新點(diǎn)‌

‌材料類型‌ ‌核心機(jī)理‌(示意圖b/f) ‌作用機(jī)制‌
‌純多孔HEAs‌(b) 多重極化弛豫 高熵組分引發(fā)晶格畸變→ 增強(qiáng)偶極子極化;多孔結(jié)構(gòu)延長波傳播路徑→ 多次散射衰減
‌高熵鐵氧體‌(c-e) 磁-介電協(xié)同損耗 Fe²?/Fe³?共存增強(qiáng)自然共振;多元金屬價(jià)態(tài)差異促進(jìn)界面極化

3. ‌組分-性能關(guān)聯(lián)性

#‌銅/鋅摻雜效應(yīng)‌:

*‌Cu引入‌(d):提升電導(dǎo)率 → 增強(qiáng)渦流損耗,但過量可能導(dǎo)致阻抗失配。

*‌Zn引入‌(e):非磁性Zn²?取代Fe²? → 調(diào)節(jié)磁各向異性,優(yōu)化共振頻率。

#‌高熵優(yōu)勢(shì)‌:組分無序性擴(kuò)大弛豫峰寬度 → 拓寬有效吸收帶寬(EAB)。

‌關(guān)鍵結(jié)論:

#‌結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)價(jià)值‌:

*多孔HEAs(b)通過‌熵驅(qū)動(dòng)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性‌實(shí)現(xiàn)低密度、強(qiáng)損耗特性,適用于航空航天輕量化吸波材料。

*高熵鐵氧體(c-e)證明‌5+主元組分兼容性‌,突破傳統(tǒng)鐵氧體單/雙組分的性能局限。

#‌機(jī)理普適性‌:高熵材料中‌晶格畸變‌與‌化學(xué)無序‌是提升介電/磁損耗的共性策略,為新型吸波材料設(shè)計(jì)提供理論基礎(chǔ)。

 
 
‌圖28. a)‌ 基于復(fù)介電常數(shù)(ε)和磁導(dǎo)率(μ)值的超材料分類示意圖。改編自參考文獻(xiàn)[338]。
‌b)‌ 基于電路的非線性超表面吸波體:(i)脈沖期間響應(yīng),(ii)脈沖間響應(yīng),(iii)仿真幾何結(jié)構(gòu),(iv)測(cè)量樣品。
‌c)‌ 散射與吸收特性:(i)和(ii)為低功率連續(xù)波響應(yīng)(仿真),(iii)和(iv)為高功率脈沖吸收率(測(cè)量)。改編自參考文獻(xiàn)[339]。
‌d)‌ 超材料吸波體(MMAs)設(shè)計(jì):(i)二維周期陣列(含單元結(jié)構(gòu)正/剖面視圖及等效LC電路),(ii)兩種波形選擇性非線性電路MMAs(電容型與電感型)。改編自參考文獻(xiàn)[340]。
‌e)‌ (i)基于對(duì)稱/非對(duì)稱SRR(開口諧振環(huán))的吸波體設(shè)計(jì),(ii)四種對(duì)稱/非對(duì)稱SRR的吸波性能對(duì)比。改編自參考文獻(xiàn)[341]。

解析:

1. ‌超材料分類原理‌(a)

· 以‌復(fù)電磁參數(shù)‌(ε = ε' + jε'',μ = μ' + jμ'')為坐標(biāo)軸,劃分四類超材料:
· *‌雙負(fù)材料‌(ε<0, μ<0):負(fù)折射效應(yīng)
· *‌單負(fù)材料‌(ε<0或μ<0):倏逝波增強(qiáng)
· *‌電等離子體‌(ε<0, μ>0)/ ‌磁等離子體‌(ε>0, μ<0)
· *‌雙正材料‌(傳統(tǒng)介質(zhì))

2. ‌非線性吸波動(dòng)態(tài)響應(yīng)‌(b, c)

*‌脈沖工況‌(b-i):瞬態(tài)高功率激發(fā)非線性電路→強(qiáng)吸收(器件飽和效應(yīng))

*‌連續(xù)波工況‌(c-i,ii):低功率線性響應(yīng)→弱吸收(依賴諧振頻率匹配)

*‌實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證必要性‌(c-iii,iv):仿真與測(cè)量對(duì)比證實(shí)寬功率適應(yīng)性

3. ‌波形選擇吸波體設(shè)計(jì)‌(d)

‌類型‌ ‌核心機(jī)制‌ ‌應(yīng)用場(chǎng)景‌
‌電容型MMA‌ 高頻信號(hào)通過電容通路衰減 脈沖雷達(dá)波抑制6
‌電感型MMA‌ 低頻信號(hào)通過電感通路耗散 通信頻段電磁屏蔽
*‌等效電路模型‌(d-i):LC諧振單元定量調(diào)控吸收頻點(diǎn)

3. ‌諧振環(huán)結(jié)構(gòu)調(diào)控‌(e)

*‌對(duì)稱SRR‌:?jiǎn)我恢C振峰 → 窄帶吸收

*‌非對(duì)稱SRR‌:

多模諧振耦合 → 拓寬吸收帶寬(e-ii)

結(jié)構(gòu)破缺誘導(dǎo)磁/電偶極子協(xié)同 → 增強(qiáng)損耗深度

關(guān)鍵結(jié)論:

*‌分類指導(dǎo)設(shè)計(jì)‌:電磁參數(shù)象限定位(a)為超材料功能化提供理論基準(zhǔn)。

*‌動(dòng)態(tài)響應(yīng)優(yōu)勢(shì)‌:非線性電路(b,d)實(shí)現(xiàn)‌功率自適應(yīng)吸波‌,突破傳統(tǒng)吸波體穩(wěn)態(tài)工作局限。*‌結(jié)構(gòu)-性能關(guān)聯(lián)‌:非對(duì)稱SRR(e)通過‌模式雜化‌拓展帶寬,印證"缺陷工程"提升性能的普適策略

       本研究通過選擇具有不同微觀結(jié)構(gòu)的商業(yè)硬碳材料,考察了微觀結(jié)構(gòu)與鈉儲(chǔ)存機(jī)制之間的關(guān)系,加深了對(duì)硬碳結(jié)構(gòu)-電化學(xué)性能關(guān)系的理解。研究發(fā)現(xiàn),具有較大d002層間距(>0.37nm)和更小、更薄的偽石墨域的硬碳是實(shí)現(xiàn)大容量的關(guān)鍵,這有利于鈉離子的嵌入。同時(shí),應(yīng)避免存在長程有序的石墨結(jié)構(gòu),以避免可逆容量的損失。在滿足上述微觀結(jié)構(gòu)要求后,增加閉孔體積也將進(jìn)一步增強(qiáng)平臺(tái)區(qū)域容量。此外,通過綜合研究,“吸附-嵌入-填充”機(jī)制被證明是解釋不同鈉儲(chǔ)存行為的合理闡釋。本研究為硬碳材料的進(jìn)一步發(fā)展提供了有見地的標(biāo)準(zhǔn)。https://doi.org/10.1016/i.cis.2024.103143

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)

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