氧化還原液流電池的廣泛部署受到阻礙，部分原因是缺乏具有高質(zhì)子傳導(dǎo)性的高選擇性離子交換膜。 我們報(bào)告了一種聚苯并咪唑共聚物 (PBI-co) 膜的后功能化策略，該策略通過(guò)濃硫酸和磷酸的反應(yīng)混合物來(lái)提高膜選擇性，同時(shí)保持高質(zhì)子電導(dǎo)率。傅立葉變換紅外光譜證實(shí)苯并咪唑官能團(tuán)成功磺化和質(zhì)子化。PBI-co表現(xiàn)出非常高的室溫質(zhì)子電導(dǎo)率，為0.138 S cm
-1，通過(guò)電化學(xué)阻抗譜測(cè)量。PBI-co還展示了在高達(dá) 500 mA cm
-2的外加電流密度和高達(dá)1.4 V的電壓脈沖下的電遷移交叉緩解，同時(shí)還能抑制擴(kuò)散驅(qū)動(dòng)的釩交叉超過(guò)20天。在后功能化 PBI-co上進(jìn)行的單節(jié)釩液流電池測(cè)試進(jìn)一步證實(shí)了最先進(jìn)的電池性能，在100 mA cm
−2時(shí)庫(kù)侖效率約為99.5%，面積電阻率低于Nafion-212膜 約20 mΩ cm
2。
圖 1.釩液流電池系統(tǒng)的基本原理。
圖 2.(a)未官能化的PBI-co，(b)濃縮的H3PO4官能化的PBI-co，(c)濃縮的H
2SO
4官能化的PBI-co，以及(d)濃縮的H
3PO
4和H
2SO
4官能化的PBI-co的混合物的FTIR光譜。面板(a)和(d)中的插圖分別是PBI-co官能化前后的照片。
圖 3.顯示釩離子擴(kuò)散通過(guò)(a) Nafion：0 小時(shí)，(b) Nafion：20天后，(c)功能化 PBI-co：0小時(shí)，(d)功能化PBI-co：后的擴(kuò)散池照片 20 天，以及(f)作為時(shí)間函數(shù)的釩濃度的 UV-vis 分析。下標(biāo)a和b分別代表富釩半電池和空白半電池中的釩離子濃度。
圖4.用于質(zhì)子和氧釩離子通過(guò) Nafion和功能化PBI-co膜的電驅(qū)動(dòng)四點(diǎn)探針電池中的電流-電位 (I-V)曲線（a）1 M H
2SO
4，（b）1 M VOSO
4,(c)對(duì)四種類似制備的功能化PBI-co膜的再現(xiàn)性研究，以及(d)作為RH函數(shù)的功能化PBI-co膜的面內(nèi)交流阻抗電導(dǎo)率測(cè)量。
圖 5. 圖 4. Nafion 和功能化 PBI-co 膜的空白半電池中釩離子濃度的紫外-可見(jiàn)分光光度分析：(a) 釩離子濃度與外加電位圖和 (b) 釩離子濃度與外加電流圖 .圖 (a)中的插圖是施加 1.4 V 電壓 1 小時(shí)后電池的照片，顯示在Nafion中交叉，但在功能化 PBI-co 膜中顯示零交叉； 圖 (b)中的插圖是施加 500 mA 電流1小時(shí)后電池的照片，顯示Nafion 膜中的交叉，但功能化 PBI-co 中的交叉為零。
圖 6.空白半電池中作為時(shí)間函數(shù)測(cè)量的釩離子濃度分析顯示(a)離子遷移前的第一個(gè)24 小時(shí)釩離子擴(kuò)散期和離子遷移后的第二個(gè)24小時(shí)擴(kuò)散期和48小時(shí)擴(kuò)散期 對(duì)于功能化的 PBI-co 和 Nafion 膜，遷移和（b）在施加300 mA電流1小時(shí)期間經(jīng)受離子遷移的釩離子交叉。
圖 7. (a)單電池釩-RFB 中功能化PBI-co和Nafion膜的放電極化曲線和相關(guān)功率密度曲線。 極化曲線是使用電池的HFR進(jìn)行iR校正的。電解質(zhì)是4.0 M H
2SO
4中的 1.0 M VOSO
4，流速為 16 mL min
-1 和溫度。(b) 釩-RFB在100 mA cm
-2下的充放電循環(huán)。
相關(guān)科研成果由美國(guó)可再生能源實(shí)驗(yàn)室Saheed Bukola等人于2021年發(fā)表在ACS Applied Polymer Materials（https://doi.org/10.1021/acsapm.1c01318）上。原文：Membrane-Induced Vanadium Crossover-Blocking Polybenzimidazole Copolymer with Exceptional Proton Selectivity。
轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號(hào)
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