在材料的合成過(guò)程中產(chǎn)生的雜質(zhì)對(duì)所獲得產(chǎn)品的固有特性和器件性能產(chǎn)生不利影響。在石墨烯中,這種影響尤其明顯,考慮到石墨烯的二維性,表面污染長(zhǎng)期以來(lái)一直是一個(gè)關(guān)鍵的、尚未解決的問(wèn)題。在這里,我們報(bào)告了石墨烯表面污染的起源,石墨烯的表面污染主要源于高溫下化學(xué)氣相沉積生產(chǎn),而不是在轉(zhuǎn)移和存儲(chǔ)過(guò)程中。在本文,我們展示了可擴(kuò)展生產(chǎn)超凈石墨烯(> 99%干凈區(qū)域)的Cu基板體系結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)。易于獲得的超清潔石墨烯片有助于提高光學(xué)透明性和導(dǎo)熱性,極低的電接觸電阻和固有的親水性。這項(xiàng)工作不僅為石墨烯的生長(zhǎng)開(kāi)辟了前沿領(lǐng)域,而且為將如此獲得的超潔凈石墨烯薄膜用于先進(jìn)應(yīng)用提供了機(jī)會(huì)
Figure 1. (a)石墨烯CVD生長(zhǎng)期間,sp2鍵合石墨烯的形成與富缺陷的無(wú)定形碳(a-c)之間的競(jìng)爭(zhēng);(b)生長(zhǎng)后在銅箔上新鮮制備的石墨烯的AFM圖像;(c)通常生長(zhǎng)的石墨烯表面的TEM圖像;插圖:具有原子分辨率的干凈和受污染區(qū)域的HRTEM圖像;(d)使用Lorentzian線擬合分析不干凈石墨烯樣品中不干凈(藍(lán)線)和干凈(紅線)石墨烯區(qū)域的TERS光譜,以及同一區(qū)域(暗青色線)中石墨烯的原位遠(yuǎn)場(chǎng)拉曼光譜;插圖:平滑后D波段強(qiáng)度的TERS映射;(e)來(lái)自正常甲烷(藍(lán)色)和13C標(biāo)記甲烷(紅色)生長(zhǎng)的石墨烯受污染區(qū)域的D和G帶位置的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù);插圖:同位素標(biāo)記石墨烯的代表性TERS光譜;(f)TiO2可視化后的0.3 m×1-m大小的不清潔石墨烯的照片,iPad被用作尺寸參考;插圖:TiO2顆粒修飾的石墨烯表面的暗場(chǎng)光學(xué)顯微鏡(OM)圖像;比例尺:100μm。
Figure 2. (a)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的示意圖;插圖:銅箔和泡沫之間的間隙中銅與甲烷的相互作用;(b)生長(zhǎng)后在銅箔上新鮮制備的清潔石墨烯的AFM圖像;(c)超清潔石墨烯膜的TEM圖像;插圖:石墨烯的HRTEM圖像;(d)吸附在超潔凈石墨烯和不潔凈石墨烯上不同位置的TiO2顆粒數(shù)量,誤差線代表相對(duì)偏差;插圖:TiO2可視化后的米級(jí)超潔凈石墨烯的照片;(e)在有(紅色線)和沒(méi)有(藍(lán)色線)Cu泡沫的輔助下,在CVD長(zhǎng)期間在邊界層中收集的Cu納米顆粒上的碳納米顆粒(C sp。)的拉曼光譜;黃色和藍(lán)色矩形分別代表無(wú)定形碳和石墨烯相關(guān)的拉曼峰。
Figure 3. 轉(zhuǎn)移到目標(biāo)基材上后,石墨烯表面非常干凈:在SiO2/Si襯底上轉(zhuǎn)移的(a)不清潔石墨烯和(b)的AFM圖像;(c)SiO2基材上超潔凈石墨烯(灰色,紅色線)和片狀石墨烯(黑色,藍(lán)色線)的高度直方圖,超清潔石墨烯的數(shù)據(jù)是從(b)圖中獲得的;(d)去除2H-PMMA后,SiO2/Si襯底上轉(zhuǎn)移的超凈(紅線)和受污染的石墨烯(藍(lán)線)的ToF-SIM光譜圖;插圖(左):2H-PMMA的結(jié)構(gòu)式;插圖(右):從ToF-SIMS結(jié)果獲得的超凈(紅色)和受污染的石墨烯(藍(lán)色)的2H-峰強(qiáng)度的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。
Figure 4. 超清潔石墨烯的光電性能:(a)石英襯底上單層、雙層和三層超凈石墨烯薄膜的紫外可見(jiàn)光譜;插圖:將大面積超清潔石墨烯和不清潔石墨烯轉(zhuǎn)移到PET基材上的照片,iPad用作尺寸參考;(b)測(cè)得的接觸電阻與柵極電壓的關(guān)系;(c)石墨烯電阻隨柵極電壓(Vg)變化的典型曲線圖;插圖:在1.9 K下,磁場(chǎng)強(qiáng)度為5 T時(shí),超潔凈石墨烯的縱貫(Rxx,紅線)和霍爾電阻(Rxy,藍(lán)線)。
相關(guān)研究成果于2019年由北京大學(xué)Hailin Peng和Zhongfan Liu課題組,發(fā)表在Nature Communications(https://doi.org/10.1038/s41467-019-09565-4)上。原文:Towards super-clean graphene。
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